Нафтохиноны

Нафтохиноны — класс хинонов, по своей структуре являющихся циклическими дикетонами, в молекулах которых кетогруппы входят в систему сопряжённых двойных связей, а в основе молекулы лежит ядро нафталина. В молекулах природных нафтохинонов основной хиноновый скелет обычно содержит замещённые группы (наиболее часто метильные, гидрокси- и метокси-группы). В ряде случаев фенольные гидроксогруппы могут быть гликозилированы (особенно у высших растений).

Выделять нафтохиноны из растений в чистом виде начали в конце XIX в.:

• в 1856 г. из зелёной кожуры ореха грецкого Vogel A. и Reischauer G.C. выделили юглон^[1],^[2];
• в 1878 г. Kuhara M. выделил шиконин из воробейника краснокорневого в виде аморфного вещества;
• в 1882 г. Paterno E. выделил лапахол (лапачол) из муравьиного дерева;
• в 1883 г. MacMunn С. А. выделил эхинохром из перивисциральной жидкости иглокожих, в частности морских ежей^[3];
• в 1918 г. Majima R. и Kuroda C. выделили шиконин в кристаллическом виде и в 1922 г. определили его химическую структуру^[4],^[5];
• в 1939 г. Каррер П. и Дам Х. К. П. выделили из люцерны филлохинон (витамин К₁). В том же году американские биохимики Бинкли С. Б. (Binkley S.B.) и Дойзи Э. А. получили из гниющей рыбной муки вещество с антигеморрагическим действием, но с иными свойствами, чем препарат, выделенный из люцерны. Это вещество получило название витамин К₂. В 1943 году Дам Х. К. П. и Дойзи Э. А. получили Нобелевскую премию за открытие и установление химической структуры витамина K^[6].

Обнаружено более 200 нафтохинонов в 22 семействах высших растений, в том числе Ореховые (Juglandaceae), Свинчатковые (Plumbaginaceae), Бурачниковые (Boraginaceae), Эбеновые (Ebenaceae), Росянковые (Droseraceae), Дербенниковые (Lythraceae), Бальзаминовые (Balsaminaceae), Бигнониевые (Bignoniaceae)^[7].

Гемигоссиполон обнаружен в стеблях хлопчатника — Gossypium sp. (сем. мальвовые — Malvaceae), поражённого вертициллиозным вилтом (увядание растения, вызванное развитием грибка Verticillium dahliae Kleb.)^[8].

Лавсон выделен из листьев лавсонии неколючей (хны) — Lawsonia inermis L. (сем. дербенниковые — Lythraceae)^[9],^[10],^[11] . Также обнаружен в лепестках, корнях и траве недотроги бальзаминовой — Impatiens balsamina L. (сем. бальзаминовые — Balsaminaceae).

Лапачол обнаружен в древесине авиценнии лекарственной — Avicennia officinalis L., тикового дерева — Tectona grandis L. (сем. вербеновые — Verbenaceae), паратекомы пероба — Paratecoma peroba (Record) Kuhlm., видов рода текома — Tecoma, видов рода табебуйя (муравьиного дерева) — Tabebuia, кигелии африканской (колбасного дерева) — Kigelia africana (Lam.) Bth. in Hook. (сем. бигнониевые — Bignoniaceae)^[12],^[13],^[14].

Плюмбагин обнаружен в

• корнях свинчатки европейской — Plumbago europaea L., цератостигмы плюмбаговидной (свинчатковой) — Ceratostigma plumbaginoides Bunge. (сем. свинчатковые — Plumbaginaceae);
• листьях альдрованды пузырчатой — Aldrovanda vesiculosa L., росянки английской — Drosera anglica Huds. (сем. росянковые — Droseraceae), аристеи крылатой — Aristea alata Bak., спараксиса трёхцветного — Sparaxis tricolor (Schneev.) Ker-Gawler, сисиринхиума короткого — Sisyrinchium brachypus (Bickn.) J. Henry, сисиринхиума калифорнийского — Sisyrinchium californicum (Ker) Dryand (сем. ирисовые — Iridaceae), непентеса вздутого — Nepenthes ventricosa Blanco, непентеса большого — Nepenthes maxima Reinw. ex Nees (сем. непентовые — Nepenthaceae) и их гибридных форм, хурмы восточной — Diospyros kaki Thunb. (сем. эбеновые — Ebenaceae);
• листьях, корнях и цветках венериной мухоловки — Dionaea muscipula Ell. (сем. росянковые — Droseraceae);
• трава росянки промежуточной — Drosera intermedia Hayne, росянки круглолистной — Drosera rotundifolia L., росянки обыкновенной — Drosera communis A.St.-Hil, росянки горной — Drosera montana A.St.-Hil, росянки коротколистной — Drosera brevifolia Pursh. (сем. росянковые — Droseraceae)^[15],^[16],^[17],^[18],^[19].

Витамин К присутствует в хлорофиллсодержащих тканях большинства изученных видов растений. Значимое количество содержат:

• трава люцерны посевной — Medicago sativa L. (сем. бобовые — Fabaceae);
• листья шпината огородного — Spinacia oleracea L. (сем. амарантовые (Amaranthaceae);
• листья крапивы двудомной — Urtica dioica L. (сем. крапивные — Urticaceae);
• кора калины обыкновенной — Viburnum opulus L. (сем. жимолостные — Caprifoliaceae);
• трава пастушьей сумки — Capsella bursa-pastoris (L.) Medik. (сем. капустные — Brassicaceae)^[20],^[21],^[21],^[16],^[22],^[23],^[12].

Химафилин обнаружен в надземных частях представителей семейства вересковые — Ericaceae:

• зимолюбки зонтичной — Chimaphila umbellata Nutt., зимолюбки японской — Chimaphila japonica Miq.;
• одноцветки крупноцветковой — Moneses uniflora (L.) A. Gray;
• ортилии однобокой — Orthilia secunda (L.) House;
• грушанки альпийской — Pyrola alpina Andres, грушанки зеленоцветковой — Pyrola chlorantha Sw., грушанки даурской — Pyrola dahurica (Andres) Kom., грушанки мясо-красной — Pyrola incarnata (DC) Freyn, грушанки японской — Pyrola japonica Klenze ex Alef., грушанки почковидной — Pyrola nephrophylla Andres, грушанки круглолистной — Pyrola rotundifolia L., грушанки декоративной — Pyrola decorata H. Andres^[23],^[12].

Шиконин обнаружен в подземных (реже надземных) органах видов сем. бурачниковые (Boraginaceae), относящихся к родам:

• арнебия — Arnebia,
• чернокорень — Cynoglossum,
• синяк — Echium,
• гакелия — Hackelia,
• липучка — Lappula,
• воробейник — Lithospermum,
• незабудочник — Eritrichium,
• нонея — Nonea,
• макротомия — Macrotomia,
• оносма — Onosma^[21],^[24],^[25],^[26].

Юглон обнаружен в зелёной кожуре, листьях, корнях, коре видов семейства ореховые (Juglandaceae):

• орех грецкий — Juglans regia L.,
• орех маньчжурский — Juglans mandshurica Maxim.,
• орех серый — Juglans cinerea L.,
• орех чёрный — Juglans nigra L..

Также обнаружен в листьях, цветках и кожуре плодов лапины крылоплодной — Pterocarya pterocarpa (Michx.) Kunth ex I. Iljinsk., лапины узкокрылой — Pterocarya stenoptera C.DC (сем. ореховые — Juglandaceae), коре карии белой — Carya alba Nutt, карии пекан — Carya pecan Engi. et Graebn (сем. ореховые — Juglandaceae)^[1],^[27],^[12]. Биотехнологическим путём синтезируется культурой актиномицета Streptoverticillium hiroshimense штамм 34^[28].

Эхинохром А обнаружен в панцирях представителей типа иглокожих (Echinodermata):

• морские ежи — Echinoidea Leske,
• морские звёзды — Asteroidea de Blainville,
• офиуры — Ophiuroidea Gray^[29].

• Дайронас Ж. В., Зилфикаров И. Н. Природные нафтохиноны: перспективы медицинского применения. — МО, 2011. — 252 с [1]