DE19503055C2 - Process for processing polyester waste - Google Patents

Process for processing polyester waste

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DE19503055C2 DE1995103055 DE19503055A DE19503055C2 DE 19503055 C2 DE19503055 C2 DE 19503055C2 DE 1995103055 DE1995103055 DE 1995103055 DE 19503055 A DE19503055 A DE 19503055A DE 19503055 C2 DE19503055 C2 DE 19503055C2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von zerkleinerten, festen Polyester-Abfällen durch stufenweise Sortierungs- und Reinigungsoperationen, Zusatz von Stabilisatoren und Verarbeitung in der Schmelzphase.The invention relates to a method for working up shredded, solid polyester waste through gradual sorting and cleaning operations, addition of stabilizers and processing in the melting phase.

Beim Wiederaufschmelzen von Polyester oder Polyester-Abfällen tritt eine Farbverschlechterung durch Vergilbung auf. Insbesondere bei Wiederverwertungsverfahren, bei denen die Mehrschichttechnologie Anwendung findet, wirkt sich diese Farbverschlechterung störend aus, da die Recyclatschicht zu erkennen ist und die Farbqualität des gesamten Formstücks leidet.When remelting polyester or polyester waste occurs a deterioration in color due to yellowing. Especially at Recycling processes in which the multi-layer technology Is used, this color deterioration is disruptive because the recycled layer can be seen and the color quality of the whole Fitting suffers.

Es ist bekannt, daß Phosphor-Verbindungen stabilisierend auf Polyester wirken. Im US-Patent 4,385,145 wird die thermisch stabilisierende Wirkung von Pentaerythritdiphosphitestern beschrieben, wobei vorgeschlagen wird, diese mit den Polyestern in der Schmelze zu vermischen. Die Zugabe der Substanzen kann durch Masterbatch- Einspeisung und Untermischung in der Schmelze erreicht werden. Die gleiche Technik ist auch bei der Schmelze-Verarbeitung von Polyester- Abfällen anwendbar (ACS Symp. Ser. 513 [1992] 134-139).It is known that phosphorus compounds stabilize polyester Act. In US Patent 4,385,145 the thermally stabilizing Effect of pentaerythritol diphosphite esters described, wherein it is proposed to melt this with the polyesters mix. The addition of the substances can be done by masterbatch Feeding and mixing in the melt can be achieved. The The same technology is also used for the melt processing of polyester Waste applicable (ACS Symp. Ser. 513 [1992] 134-139).

Im DD-Patent 269 624 wird die lichtstabilisierende Wirkung von Mangansalzen des Phosphorsäure-(2-hydroxy-ethylesters) beschrieben. Ziel dieses Patentes ist es, besonders durch Begrenzung des Kristallitspektrums, die lichtstabilisierende Wirkung zu erhöhen. Die Anwendung erfolgt durch Zusatz der Salze zum Polykondensationsprozeß des Polyesters. DD patent 269 624 describes the light stabilizing effect of Manganese salts of phosphoric acid (2-hydroxyethyl ester) are described. The aim of this patent is to limit the Crystallite spectrum to increase the light stabilizing effect. It is used by adding the salts to the Polycondensation process of the polyester.  

Nachteilig hierbei ist, daß eine hohe stabilisierende Wirkung nur erzielt wird, wenn die Stabilisatoren im Polyester äußerst gleichmäßig verteilt sind. Ein Zusatz während der Polyester-Synthese kommt bei der Aufarbeitung von Polyester-Abfällen nicht in Betracht. Die Zugabe der Stabilisatoren zu den Polyester-Abfällen unmittelbar vor dem Aufschmelzen, z. B. durch Aufstäuben, oder zur Polyesterschmelze führt zu keiner ausreichend homogenen Verteilung im Polyester. Die Gründe hierfür dürften in der unregelmäßigen Form und dem unterschiedlichen rheologischen Verhalten der Einzelpartikel des zerkleinerten Polyester- Abfalls liegen.The disadvantage here is that a high stabilizing effect only is achieved if the stabilizers in the polyester are extremely even are distributed. An addition is added during the polyester synthesis the processing of polyester waste is not an option. The addition the stabilizers to the polyester waste immediately before Melting, e.g. B. by dusting, or leads to polyester melt insufficiently homogeneous distribution in the polyester. The reasons for this in the irregular shape and the different rheological behavior of the individual particles of the shredded polyester Waste.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher das Auffinden eines Verfahrens, welches die homogene Einarbeitung von Stabilisatoren bei der Wiederverwertung von Polyester-Abfällen ohne teure Homogenisier­ extruder ermöglicht. Desweiteren hat sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe gestellt, mit einer einfachen Technik und preisgünstigen Stabilisatoren Polyester-Abfälle so zu behandeln, daß beim Wiederaufschmelzen und bei der Verarbeitung dieser Abfälle die Vergilbung weitestgehend verhindert werden kann. Da unter anderem der Polyester auch wieder zu Formkörpern oder Flaschen verarbeitet werden soll, bestand die Aufgabe auch darin, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem eine Stabilisierung und eine gezielte Einstellung der Farbzahl während der Aufarbeitung der Abfälle erfolgt.The object of the present invention is therefore to find a Process which involves the homogeneous incorporation of stabilizers recycling polyester waste without expensive homogenizers extruder enables. Furthermore, the present invention asked the task with a simple technique and inexpensive Stabilizers treat polyester waste so that when Remelting and processing these wastes Yellowing can be largely prevented. Because among other things the Polyester can also be processed into molded articles or bottles the task was also to develop a process for a stabilization and a targeted adjustment of the color number during the processing of the waste.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt erfindungsgemäß durch ein Verfahren gemäß den Angaben der Patentansprüche. Überraschend wurde gefunden, daß im Vergleich zu den Verfahren des geschilderten Standes der Technik eine wesentlich bessere Stabilisierung und geringere Vergilbung der in der Schmelzphase wiederverarbeiteten Polyester-Abfälle erzielt wird, wenn die Polyester-Stabilisatoren in einem wässrigen Medium gelöst oder suspendiert werden und die Polyester-Abfälle vor der Trocknung und Wiederverarbeitung mit dieser wässrigen Lösung oder Suspension in Berührung gebracht werden. Vorzugsweise wird diese Kontaktierstufe in die der Wiederverarbeitung vorangehenden, mit einer mindestens einstufigen Wäsche abschließenden Reinigungsoperation integriert, indem dem wässrigen Medium der letzten Waschstufe die Polyester- Stabilisatoren zugesetzt werden. Die gereinigten Polyester-Abfälle können aber auch vor der Trocknung mit der wässrigen Stabilisator- Lösung oder -Suspension in Berührung gebracht werden, beispielsweise durch intensives und gleichmäßiges Besprühen. Das Gewichtsverhältnis Polyester zu wässrigem Medium in der erfindungsgemäßen Kontaktierstufe liegt im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 20, vorzugsweise bei Integration in die Waschstufe bei 1 : 0,5 bis 1 : 10 und beim Besprühen bei 1 : 0,01 bis 1 : 0,1.According to the invention, this object is achieved by a method according to the information in the claims. It was surprisingly found that compared to the methods of the prior art described a much better stabilization and less yellowing of the in recycled polyester waste is achieved in the melting phase, when the polyester stabilizers are dissolved in an aqueous medium or be suspended and the polyester waste before drying and Reprocessing with this aqueous solution or suspension in Be brought into contact. This contacting stage is preferably in those preceding the reprocessing, with at least one  integrated single-stage washing final cleaning operation, by adding the polyester to the aqueous medium of the last washing stage Stabilizers are added. The cleaned polyester waste can also be dried with the aqueous stabilizer Solution or suspension are brought into contact, for example through intensive and even spraying. The weight ratio Polyester to aqueous medium in the contacting step according to the invention lies in the range from 1: 0.01 to 1:20, preferably when integrated in the washing level at 1: 0.5 to 1:10 and when spraying at 1: 0.01 to 1: 0.1.

Sofern es sich um nicht eingefärbte Polyester-Abfälle handelt, kann zur Verbesserung der Farbwerte des Polyesters dem wässrigen Medium zusätzlich zu den Stabilisatoren ein polyesterlöslicher Farbtoner zugesetzt werden.If it is not colored polyester waste, can to improve the color values of the polyester the aqueous medium in addition to the stabilizers, a polyester-soluble color toner be added.

Als preisgünstige Stabilisatoren werden phosphorige Säure, Phosphorsäure, unterphosphorige Säure, deren Salze oder Ester sowie wasserlösliche Kobalt- und/oder Mangansalze, wie Kobaltacetat und Manganacetat verwendet. Als Farbtoner eignen sich polyesterlösliche blaue Farbstoffe oder Gemische eines blauen Farbstoffes mit maximal der gleichen Menge eines roten Farbstoffes, wobei Estofilblau S-RBL und Estofilrot S-GFP der Firma Sandoz bevorzugt werden. Das wässrige Medium ist vorzugsweise Wasser. Insbesondere bei Integration der erfindungsgemäßen Kontaktierstufe in die Waschstufen kann die Verwendung eines Gemisches aus Wasser und einem wasserlöslichen Alkanol oder Alkandiol, z. B. Methanol oder Ethylenglykol, zweckmäßig sein. Gegebenenfalls können dem wässrigen Medium geringe Mengen eines Netzmittels zugesetzt werden.Phosphorous acid, Phosphoric acid, hypophosphorous acid, its salts or esters and water-soluble cobalt and / or manganese salts, such as cobalt acetate and Manganese acetate used. Polyester-soluble ones are suitable as color toners blue dyes or mixtures of a blue dye with a maximum of same amount of a red dye, whereby Estofilblau S-RBL and Estofilrot S-GFP from Sandoz are preferred. The aqueous medium is preferably water. Especially when integrating the Contacting stage according to the invention in the washing stages can Use of a mixture of water and a water-soluble alkanol or alkanediol, e.g. As methanol or ethylene glycol, may be appropriate. If necessary, small amounts of a Wetting agent can be added.

Die Konzentration an Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbtonern in dem wässrigen Medium ist so zu bemessen, daß die Polyester-Abfälle nach der Trocknung einen zusätzlichen Gehalt an Phosphor im Bereich von 5 bis 100 ppm, bevorzugt 25 bis 75 ppm, oder an Kobalt und/oder Mangan im Bereich von 1 bis 100 ppm, bevorzugt 5 bis 30 ppm und gegebenenfalls an Farbtoner im Bereich von 0,1 bis 5 ppm, bevorzugt von 0,3 bis 1,0 ppm aufweisen. Die Konzentration im wässrigen Medium läßt sich hieraus und aus dem Restflüssigkeitsgehalt der Polyester-Abfälle nach Austrag aus der Kontaktierstufe und vor der Trocknung leicht ermitteln. Die Flüchtigkeit der Stabilisatoren und Farbtoner unter den Bedingungen der Trocknung ist hierbei, sofern gegeben, im Vorversuch zu ermitteln und bei der Berechnung der Konzentration im wässrigen Medium zu berücksichtigen.The concentration of stabilizers and optionally color toners in the aqueous medium is to be dimensioned so that the polyester waste after drying has an additional phosphorus content in the range of 5 to 100 ppm, preferably 25 to 75 ppm, or cobalt and / or manganese in the range of 1 to 100 ppm, preferably 5 to 30 ppm and optionally  of color toner in the range from 0.1 to 5 ppm, preferably from 0.3 to Have 1.0 ppm. The concentration in the aqueous medium can be from this and from the residual liquid content of the polyester waste Easily determine the discharge from the contacting stage and before drying. The volatility of the stabilizers and color toners under the conditions the drying, if any, is to be determined in the preliminary test and when calculating the concentration in the aqueous medium consider.

Das Verfahren zur Behandlung der Polyester-Abfälle kann so ausgeführt werden, daß die Abfälle in einem Behandlungschritt z. B. einem Rührbehälter oder Taumelmischer intensiv mit der wässrigen Lösung der Stabilisatoren bzw. Suspension des Farbtoners kontaktiert werden. Hierbei ist auf eine gute Durchmischung und Benetzung des Polyester- Abfalles zu achten. Nach dem Benetzen wird die überschüssige wässrige Phase abgetrennt, z. B. durch Abschleudern bzw. Zentrifugieren oder Filtrieren. Die entwässerten, noch feuchten Polyester-Abfälle müssen dann vor der Wiederverarbeitung intensiv getrocknet werden. Dieses kann in bekannten Trocknungseinheiten durchgeführt werden.The process for treating the polyester waste can be carried out in this way be that the waste in a treatment step z. B. one Mix the mixing container or tumbler intensively with the aqueous solution of the Stabilizers or suspension of the color toner are contacted. Here, thorough mixing and wetting of the polyester To pay attention to waste. After wetting, the excess becomes watery Phase separated, e.g. B. by centrifuging or Filter. The drained, still moist polyester waste must then be dried intensively before reprocessing. This can be carried out in known drying units.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist geeignet zur Aufarbeitung sämtlicher gängiger Polyester- oder Copolyesterabfälle, insbesondere Abfälle der Faser- oder Folienherstellung und Polyesterflaschen, wobei diese zuvor zerkleinert werden müssen, z. B. durch Mahlen oder Schneiden. Eine Naßzerkleinerung unter Integrierung der ersten Waschstufe ist möglich.The method according to the invention is suitable for working up all of them common polyester or copolyester waste, especially waste from Fiber or film manufacturing and polyester bottles, these previously need to be crushed, e.g. B. by grinding or cutting. A Wet grinding with integration of the first washing stage is possible.

BeispieleExamples

Für jeden Versuch wurden 10 kg zerkleinerte Polyester-Flaschenabfälle eingewogen. In einem Rührgefäß wurden 10 kg Wasser vorgelegt und die entsprechenden Mengen der Stabilisatoren und Farbstoffe eingewogen. Die bei den Versuchen eingesetzten Stabilisatoren und Farbstoffe sowie deren Konzentrationen sind weiter unten angegeben. Nachdem diese Substanzen mit Hilfe eines Rührwerkes gelöst bzw. aufgeschlämmt worden sind, wird der Polyester unter Rühren zugefügt und gleichmäßig in der Flüssigkeit verteilt. Danach wird die Aufschlämmung in einem Druckfilter abfiltriert. Die so behandelten und entwässerten Polyester- Flaschenabfälle werden anschließend im Vakuumtrockenschrank bei 150°C zwölf bis fünfzehn Stunden getrocknet.For each experiment, 10 kg of shredded polyester bottle waste was used weighed. 10 kg of water were placed in a stirred vessel and the appropriate amounts of stabilizers and dyes are weighed. The stabilizers and dyes used in the tests and their concentrations are given below. After this Substances have been dissolved or slurried with the aid of an agitator are, the polyester is added with stirring and evenly in the Liquid distributed. After that, the slurry becomes one  Filtered pressure filter. The treated and dewatered polyester Bottle waste is then placed in a vacuum drying cabinet at 150 ° C dried for twelve to fifteen hours.

Als Vorversuch ist es für jede verwendete Polyester-Flaschenabfall Sorte notwendig, die nach der Druckfiltration anhaftende Wassermenge zu bestimmen, um die einzuwiegenden Mengen an Stabilisatoren und Farbstoffen zu ermitteln. Bei dem Vorversuch wurde jeweils 5mal eine Probe von 500 g Polyester-Flaschenabfall in 500 g Wasser aufgerührt und druckfiltriert. Durch Mittelwertbildung der Differenzen der feuchten und trockenen Proben ist die im Mittel anhaftende Wassermenge bestimmt worden.As a preliminary test, it is used for every polyester bottle waste Grade necessary, the amount of water adhering after pressure filtration to determine the quantities of stabilizers and Determine dyes. In the preliminary test, one was made 5 times Sample of 500 g polyester bottle waste stirred in 500 g water and pressure filtered. By averaging the differences between the wet ones and dry samples the average amount of water adhering is determined Service.

Alle fertig behandelten und getrockneten Polyester-Abfälle werden vor der Weiterverarbeitung in einem Taumelmischer homogenisiert und unter gleichen Bedingungen regranuliert. Zum Aufschmelzen dient ein Einschneckenextruder mit einem Durchmesser von 50 mm und einer Länge von 25 D. Die aus dem Extruder austretende Schmelze wird von einer Spinnpumpe anschließend durch eine Granulierdüse gedrückt. Die ausgesponnenen Stränge werden in einem Wasserbad abgekühlt und mit Hilfe eines Granulators regranuliert. Die Schmelzetemperatur am Austritt aus der Granulierdüse lag im Bereich von 275 bis 285°C abhängig vom verarbeiteten Material. Die Verweilzeit gemessen von Extrudereinlauf bis zum Austritt der Schmelze betrug etwas mehr als 2 min.All finished and dried polyester waste is pre- further processing homogenized in a tumble mixer and under same conditions regranulates. A is used for melting Single screw extruder with a diameter of 50 mm and a length of 25 D. The melt emerging from the extruder is from a The spinning pump is then pushed through a pelletizing nozzle. The spun strands are cooled in a water bath and with Using a granulator. The melt temperature on The exit from the granulating nozzle was in the range from 275 to 285 ° C depending on the processed material. The dwell time measured from Extruder inlet until the melt emerged was slightly more than 2 min.

Die in den nachfolgenden Tabellen angegebenen HUNTER-Farbwerte L, a und b und der Gelb-Index YI (Yellowness Index) werden wie folgt bestimmt:
Die Messung erfolgt an im Trockenschrank bei 135 ± 5° während 1 h kristallisiertem und anschließend gemahlenen (< 400 µm) Polyestergranulat. Die Farbwerte werden ermittelt, indem in einem Dreibereichsfarbmeßgerät der Farbton der Polyesterprobe mit drei Fotozellen, denen je ein Rot-, Grün- bzw. Blau-Filter vorgeschaltet ist, gemessen wird (X-, Y- und Z-Werte). Die Auswertung erfolgt nach HUNTER, wobei:
The HUNTER color values L, a and b given in the following tables and the yellow index YI (Yellowness Index) are determined as follows:
The measurement is carried out on polyester granules crystallized in the drying cabinet at 135 ± 5 ° for 1 h and then ground (<400 μm). The color values are determined by measuring the hue of the polyester sample with three photocells, each with a red, green or blue filter, in a three-range colorimeter (X, Y and Z values). The evaluation is carried out according to HUNTER, whereby:

Desweiteren bedeuten:
STAB 1: 50 ppm H3PO3
STAB 2: 10 ppm Co + 10 ppm Mn als Acetat
STAB 3: 10 ppm Co als Acetat
Farbtoner 1: 0,3 ppm Estofilblau S-RBL
Farbtoner 2: 0,5 ppm Estofilblau S-RBL
Farbtoner 3: 0,5 ppm Estofilblau S-RBL + 0,5 ppm Estofilrot S-GFP
Furthermore mean:
STICK 1: 50 ppm H 3 PO 3
STAFF 2: 10 ppm Co + 10 ppm Mn as acetate
STAFF 3: 10 ppm Co as acetate
Color toner 1: 0.3 ppm Estofilblau S-RBL
Color toner 2: 0.5 ppm Estofilblau S-RBL
Color toner 3: 0.5 ppm Estofilblau S-RBL + 0.5 ppm Estofilrot S-GFP

Tabelle 1 Table 1

Farbwerte von regranulierten Polyester-Abfällen, Typ A Color values of regranulated polyester waste, type A

Tabelle 2 Table 2

Farbwerte von regranulierten Polyester-Abfällen, Typ B Color values of regranulated polyester waste, type B

Tabelle 3 Table 3

Farbwerte von regranulierten Polyester-Abfällen, Typ B Color values of regranulated polyester waste, type B

Tabelle 4 Table 4

Farbwerte von regranulierten Polyester-Abfällen, Typ B Color values of regranulated polyester waste, type B

Claims (11)

1. Verfahren zur Aufarbeitung von zerkleinerten, festen Polyester- Abfällen durch stufenweise Sortierungs- und Reinigungs­ operationen, nachfolgende Trocknung und Verarbeitung in der Schmelzphase, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyester-Abfälle vor der Trocknung mit einer wässrigen Lösung oder Suspension von Phosphor-, Kobalt- und/oder manganhaltigen Polyester- Stabilisatoren in Berührung gebracht werden, wobei das Gewichtsverhältnis Polyester zu wässrigem Medium im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 20 liegt.1. Process for the processing of crushed, solid polyester waste by gradual sorting and cleaning operations, subsequent drying and processing in the melting phase, characterized in that the polyester waste before drying with an aqueous solution or suspension of phosphorus, cobalt - And / or manganese-containing polyester stabilizers are brought into contact, the weight ratio of polyester to aqueous medium being in the range from 1: 0.01 to 1:20. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wässrige Medium zusätzlich einen polyesterlöslichen Farbtoner enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous medium additionally a polyester-soluble color toner contains. 3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reinigungsoperationen mit einer mindestens einstufigen Wäsche mit einem wässrigen Medium abschließen und die Polyester-Stabilisatoren und der Farbtoner dem wässrigen Medium der letzten Waschstufe zugesetzt werden.3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized characterized in that the cleaning operations with a at least one step washing with an aqueous medium complete and the polyester stabilizers and the color toner be added to the aqueous medium of the last washing stage. 4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Polyester zu wässrigem Medium im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 10 liegt.4. The method according to claim 3, characterized in that the Weight ratio of polyester to aqueous medium in the range of 1: 0.5 to 1:10. 5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die gereinigten Polyester-Abfälle mit der wässrigen Lösung oder Suspension besprüht werden, wobei das Gewichtsverhältnis Polyester zu wässrigem Medium im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 0,1 liegt.5. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized characterized in that the cleaned polyester waste with the sprayed aqueous solution or suspension, which Weight ratio of polyester to aqueous medium in the range of 1: 0.01 to 1: 0.1. 6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wässrige Medium Wasser ist. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the aqueous medium is water.   7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wässrige Medium ein Gemisch aus Wasser und einem wasserlöslichen Alkanol oder Alkandiol ist.7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the aqueous medium is a mixture of water and is a water-soluble alkanol or alkanediol. 8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisator-Konzentration im wässrigen Medium so eingestellt wird, daß die Polyester-Abfälle nach der Trocknung einen zusätzlichen Gehalt an Phosphor im Bereich von 5 bis 100 ppm aufweisen.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized characterized in that the stabilizer concentration in aqueous Medium is set so that the polyester waste after the Drying an additional phosphorus content in the range of 5 have up to 100 ppm. 9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbtoner-Konzentration im wässrigen Medium so eingestellt wird, daß die Polyester-Abfälle nach der Trocknung einen zusätzlichen Gehalt an Farbtonern im Bereich von 0,1 bis 5 ppm aufweisen.9. The method according to any one of claims 2 to 8, characterized characterized in that the color toner concentration in the aqueous Medium is set so that the polyester waste after the Drying an additional content of color toners in the range of 0.1 to 5 ppm. 10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisatoren phosphorige Säure, Phosphorsäure, Phosphonsäure, unterphosporige Säure, deren Salze oder Ester oder Kobaltacetat und/oder Manganacetat sind.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized characterized in that the stabilizers phosphorous acid, Phosphoric acid, phosphonic acid, hypophosphorous acid, their salts or are esters or cobalt acetate and / or manganese acetate. 11. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbtoner ein blauer Farbstoff oder ein Gemisch aus einem blauen Farbstoff und maximal der gleichen Menge eines roten Farbstoffes ist.11. The method according to any one of claims 2 to 10, characterized characterized in that the color toner is a blue dye or a Mixture of a blue dye and a maximum of the same amount of a red dye.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20010043699A (en) * 1999-03-18 2001-05-25 야스이 쇼사꾸 Hollow molded product comprising ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate polymer and production process therefor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

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