Manganato di bario

Manganato di bario
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	BaMnO4
Massa molecolare (u)	256.26 g/mol
Aspetto	da azzurro a blu scuro e polvere nera
Numero CAS	7787-35-1
Numero EINECS	232-109-6
PubChem	3084030 e 129690501
SMILES	[O-][Mn](=O)(=O)[O-].[Ba+2]
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/l, in c.s.)	4850
Solubilità in acqua	insolubile
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	272 - 302+332
Consigli P	210 - 220 - 261 - 264 - 301+312 - 304+340+312
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Il manganato di bario è un composto inorganico del manganese e del bario con formula BaMnO₄. È usato come ossidante in chimica organica^[3]. Appartiene a una classe di composti noti come manganati in cui il manganese risiede in uno stato di ossidazione +6. Il manganese non deve essere confuso con il permanganato che contiene manganese(VII).

Proprietà

Lo ione manganato(VI) è uno ione $d^{1}$ ed è tetraedrico con angoli di legame di circa 109,5°. Le lunghezze del legame ${\ce {Mn-O}}$ nel manganato di bario e nel manganato di potassio sono identiche e pari a 1,66 Å. In confronto, la lunghezza del legame ${\ce {Mn-O}}$ nel manganato è più lungo di quello del permanganato di 1,56 Å e più corto del legame ${\ce {Mn-O}}$ trovato nel diossido di manganese, 1,89 Å^[4]^[5]. Il manganato di bario è isomorfo col cromato di bario (BaCrO₄) e il solfato di bario (BaSO₄). Il manganato di bario può apparire come cristalli di colore blu scuro o da verde a nero^[6]. Il manganato di bario è indefinitamente stabile, attivo e può essere conservato per mesi in condizioni asciutte^[6].

Preparazione

Il manganato di bario può essere preparato dal manganato di potassio e dal cloruro di bario mediante metatesi del sale per dare manganato di bario insolubile:^[7]

{\ce {BaCl2\ +\ K2MnO4->2KCl\ +\ BaMnO4\downarrow }}

Usi

Nella sintesi organica

Il manganato di bario ossida in modo efficiente e selettivo un certo numero di gruppi funzionali: da alcoli a carbonili, da dioli a lattoni, da tioli a disolfuri, da ammine aromatiche a azocomposti, da idrochinone a p-benzochinone, da benzilammina a benzaldeide, e così via^[8]. Non ossida idrocarburi saturi, alcheni, chetoni insaturi e ammine terziarie. Il manganato di bario è un sostituto comune del diossido di manganese perché più facile da preparare e reagisce in modo più efficiente.

Nella pittura

Un altro uso del manganato di bario era come pigmento per rendere il colore usato dagli artisti blu manganese. Non è più utilizzato a tale scopo: i produttori di vernici ora fabbricano la tonalità blu manganese sinteticamente.

Note

^ (EN) J.C. Olsen, Permanganic Acid by Electrolysys, Easton, The Chemical Publishing Company, 1900.
^ scheda del composto su Sigma-Aldrich [1]
^ (EN) Garry Procter, Steven V. Ley e Grant H. Castle, Barium Manganate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, DOI:10.1002/047084289X.rb003.
^ (EN) Greenwood, Norman N. e Earnshaw, Alan, Manganese Compounds, in Chemistry of the Elements, Oxford, Pergamon Press, 1994, ISBN 0-08-022057-6.
^ (EN) Jellinek, F., On barium manganate and some related compounds, in J. Inorg. Nucl. Chem., vol. 13, n. 3-4, 1960, pp. 329-331, DOI:10.1016/0022-1902(60)80316-8.
^ ^a ^b (EN) Firouzabadi, H. e Mostafavipoor, Z., Barium Manganate. A Versatile Oxidant in Organic Synthesis, in Bull. Chem. Soc. Jpn., vol. 56, n. 3, 1983, pp. 914-917, DOI:10.1246/bcsj.56.914..
^ (EN) Carrington, A. e Symons, M.C.R., Structure and reactivity of the oxy-anions of transition metals. Part I. The managese oxy-anions, in J. Chem. Soc., 1956, pp. 3373-3380, DOI:10.1039/JR9560003373..
^ (EN) Procter.G., Steven V. Ley e Castle, G.H., Barium Manganate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, New York, Wiley, DOI:10.1002/047084289X, ISBN 978-04-71-93623-7..

Voci correlate

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[1] (EN) J.C. Olsen, Permanganic Acid by Electrolysys, Easton, The Chemical Publishing Company, 1900.

[2] scheda del composto su Sigma-Aldrich [1]

[3] (EN) Garry Procter, Steven V. Ley e Grant H. Castle, Barium Manganate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, DOI:10.1002/047084289X.rb003.

[4] (EN) Greenwood, Norman N. e Earnshaw, Alan, Manganese Compounds, in Chemistry of the Elements, Oxford, Pergamon Press, 1994, ISBN 0-08-022057-6.

[5] (EN) Jellinek, F., On barium manganate and some related compounds, in J. Inorg. Nucl. Chem., vol. 13, n. 3-4, 1960, pp. 329-331, DOI:10.1016/0022-1902(60)80316-8.

[Firo-6] (EN) Firouzabadi, H. e Mostafavipoor, Z., Barium Manganate. A Versatile Oxidant in Organic Synthesis, in Bull. Chem. Soc. Jpn., vol. 56, n. 3, 1983, pp. 914-917, DOI:10.1246/bcsj.56.914..

[7] (EN) Carrington, A. e Symons, M.C.R., Structure and reactivity of the oxy-anions of transition metals. Part I. The managese oxy-anions, in J. Chem. Soc., 1956, pp. 3373-3380, DOI:10.1039/JR9560003373..

[8] (EN) Procter.G., Steven V. Ley e Castle, G.H., Barium Manganate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, New York, Wiley, DOI:10.1002/047084289X, ISBN 978-04-71-93623-7..

[1]