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Acide métaborique

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Acide métaborique
Image illustrative de l’article Acide métaborique
Structure plane de la forme γ de l'acide métaborique
Identification
Nom UICPA acide oxoborinique
Synonymes

acide métaborique, 2,4,6-boroxintriol, trihydroxyboroxine

No CAS 13460-51-0
No ECHA 100.033.313
No CE 236-659-8
PubChem 139461
SMILES
InChI
Apparence solide incolore[1]
Propriétés chimiques
Formule H3B3O6
Masse molaire[2] 131,453 ± 0,023 g/mol
H 2,3 %, B 24,67 %, O 73,03 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

L'acide métaborique, ou acide dioxoborinique[3], est un corps minéral, un composé moléculaire à liaison covalente de formule équivalente simplifiée HBO2. Il existe trois formes polymorphiques : α, β et γ.

Propriétés physico-chimiques de la forme α, la plus dense

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Ce solide blanc de masse molaire 43,82 g/mol, parfois légèrement coloré, cristallise dans un réseau cubique[4]. Sa masse volumique vaut 2,486 g/cm3, son point de fusion 236 °C et son indice de réfraction 1,619. Il est légèrement soluble dans l'eau chaude, et encore moins dans l'eau froide.

La forme α est obtenue par voie sèche : l'acide orthoborique solide sec se déshydrate, en se transformant en acide métaborique HBO2 de la forme α, la plus commune. La transformation est initiée et se poursuit très lentement à partir de 150 °C[5].

Préparation des trois formes polymorphiques

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Portée et maintenue à ébullition à 100 °C, une solution d'acide borique donne un dépôt d'acide métaborique :

3 B(OH)3 aq à ébullition -→ H3B3O6 + 3 H2Ogaz

Un recuit à 140 °C ou à une température supérieure est nécessaire pour obtenir ce cristal cubique stable, dit forme α. Si le vocabulaire de la chimie organique est maintenu, il s'agit d'une réaction de condensation cyclique, mettant en œuvre trois molécules d'acide borique.

Le polymorphisme caractérise, à l'instar des multiples borates, l'acide métaborique. Entre 80 °C et 100 °C, l'acide métaborique obtenu par la réaction de préparation ci-dessus cristallise dans le système orthorhombique. Le solide dit de forme γ obtenu est un trimère de formule brute H3B3O6, de structure (B3O3)cycle(OH)3. Sa masse molaire vaut 131,45 g/mol, sa masse volumique 1,784 g/cm3 : il est fragile, fond à 176 °C. C'est un acide faible de pKa égal à 9,236.

Par chauffage progressif en milieu confiné ou en ampoule scellée entre 130 °C et 140 °C, on obtient une forme β solide de maille monoclinique, qui montre plus de compacité et de stabilité malgré un atome de bore, possède un point de fusion plus élevé valant 201 °C et une masse volumique plus élevée égale à 2,045 g/cm3 :

Transformation polymorphique : γ orthorhombique vers β monoclinique
Transformation polymorphique : γ orthorhombique vers β monoclinique
(BOH)3O3 forme γ → B3O4(OH)(H2O) forme β

La forme β, non plane, correspond à une structure de chaînes macromoléculaires, articulées autour d'atomes de bore au centre d'un tétraèdre. Elles sont empilées les unes sur les autres.

Par chauffage au rouge (au-delà de 300 °C), l'acide métaborique se transforme en sesquioxyde de bore, en perdant l'équivalent d'une molécule d'eau.

2 H3B3O6 solide chauffé au rouge -→ 3 B2O3 solide + 3 H2Ogaz

Liens externes

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Bibliographie

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Notes et références

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  1. (de) Roger Blachnik, Taschenbuch für Chemiker und Physiker. Band III: Elemente, anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale : begründet von Jean d’Ans, Ellen Lax, Berlin, Springer, , 4 et révisée éd. (ISBN 3-540-60035-3), p. 316
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. Simplifié en acide oxoborinique.
  4. Les atomes de bore se placent au centre d'un tétraèdre d'oxygène.
  5. La transition est beaucoup plus rapide entre 170 °C et 185 °C, tout en restant progressive.