Norbornadien

Norbornadien
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	bicyklo[2.2.1]hepta-2,5-dien
Sumární vzorec	C7H8
Vzhled	bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	121-46-0
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	204-472-0
PubChem	8473
SMILES	C1C2C=CC1C=C2
InChI	InChI=1S/C7H8/c1-2-7-4-3-6(1)5-7/h1-4,6-7H,5H2
Vlastnosti
Molární hmotnost	92,138 g/mol
Teplota tání	−19,1 °C (254,0 K)
Teplota varu	89,5 °C (362,6 K)
Hustota	0,906 g/cm3
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Bezpečnost
	; GHS02
H-věty	H225
P-věty	P210 P233 P240 P241 P242 P243 P280 P301+361+353 P370+378 P403+235 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Norbornadien je organická sloučenina, bicyklický uhlovodík; zkoumá se jako ligand v organokovové chemii, jeho komplexy nacházejí využití v homogenní katalýze. Také je předmětem výzkumů pro svou vysokou reaktivitu jako dien, který nemůže být izomerizován (izomery by odporovaly Bredtovu pravidlu). Norbornadien lze také, jako dienofil, zapojit do Dielsových–Alderových reakcí.

Příprava

Norbornadien se připravuje Dielsovou–Alderovou reakcí cyklopentadienu s acetylenem.

Reakce

Kvadricyklan, valenční izomer norbornadienu, lze z norbornadienu vytvořit fotochemickou reakcí za přítomnosti fotochemického senzibilizátoru, například acetofenonu:^[2]

Kombinace norbornadienu a kvadricyklanu má možné využití při skladování energie ze slunečních elektráren, kde je možné řízeně uvolňovat energii přeměnou kvadricyklanu zpět na norbornadien.^[3]

Norbornadien se účastní cykloadicí a také je výchozím materiálem při přípravě diamantanu^[4] a sumanenu; rovněž může sloužit k přenosu acetylenu, například při jeho reakci 3,6-di(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazinu.^[5]

Jako ligand

Norbornadien je široce využitelným ligandem, jenž může být donorem dvou nebo čtyř elektronů. Norbornadienový analog dimeru cyklooktadienrhodiumchloridu se používá jako homogenní katalyzátor. Tetrakarbonyl (norbornadien)molybdenu slouží jako zdroj Mo(CO)₄, k čemuž se využívá nestabilita dienového ligandu.

Byly také popsány chirální C₂-symetrické dieny odvozené od norbornadienu.^[6] Jako příklad lze uvést tetrakarbonyl (norbornadien)chromu,^[7] používaný jako zdroj tetrakarbonylu chromu, například pro reakce s fosfinovými ligandy.

Odkazy

Související články

Norbornan, nasycený analog
Norbornen, odpovídající sloučenina s jedinou dvojnou vazbou

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Norbornadien na Wikimedia Commons

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Norbornadiene na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/8473
↑ SMITH, CLAIBORUNE D. Quadricyclane. Org. Synth.. 1988. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 962.
↑ Gregory W. Sluggett; Nicholas J. Turro; Heinz D. Roth. Rh(III)-Photosensitized Interconversion of Norbornadiene and Quadricyclane. The Journal of Physical Chemistry A. 1997, s. 8834–8838. DOI 10.1021/jp972007h. Bibcode 1997JPCA..101.8834S.
↑ Diamantane in Organic Syntheses Coll. Vol. 6, p.378; Vol. 53, p.30 Online Article Archivováno 28. 7. 2012 na Wayback Machine.
↑ Ronald N. Warrener; Peter A. Harrison. π-Bond Screening in Benzonorbornadienes: The Role of 7-Substituents in Governing the Facial Selectivity for the Diels-Alder Reaction of Benzonorbornadienes with 3,6-Di(2-pyridyl)-s-Tetrazine. Molecules. 2001, s. 353–369. Dostupné online. DOI 10.1021/jp972007h. Bibcode 10.3390/60400353.
↑ Ryo Shintani, Tamio Hayashi "Chiral Diene Ligands for Asymmetric Catalysis" Aldrich Chimica Acta 2009, vol. 42, number 2, pp. 31-38.
↑ Markus Strotmann; Rudolf Wartchow; Holger Butenschön. High yield synthesis and structures of some achiral and chiral (diphosphine)tetracarbonylchromium(0) chelate complexes with tetracarbonyl(norbornadiene)chromium(0) as complexation reagent. Arkivoc. 2004, s. KK–1112FF. Dostupné online. ^{[nedostupný zdroj]}

[pubchem-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/8473

[2] SMITH, CLAIBORUNE D. Quadricyclane. Org. Synth.. 1988. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 962.

[3] Gregory W. Sluggett; Nicholas J. Turro; Heinz D. Roth. Rh(III)-Photosensitized Interconversion of Norbornadiene and Quadricyclane. The Journal of Physical Chemistry A. 1997, s. 8834–8838. DOI 10.1021/jp972007h. Bibcode 1997JPCA..101.8834S.

[4] Diamantane in Organic Syntheses Coll. Vol. 6, p.378; Vol. 53, p.30 Online Article Archivováno 28. 7. 2012 na Wayback Machine.

[5] Ronald N. Warrener; Peter A. Harrison. π-Bond Screening in Benzonorbornadienes: The Role of 7-Substituents in Governing the Facial Selectivity for the Diels-Alder Reaction of Benzonorbornadienes with 3,6-Di(2-pyridyl)-s-Tetrazine. Molecules. 2001, s. 353–369. Dostupné online. DOI 10.1021/jp972007h. Bibcode 10.3390/60400353.

[6] Ryo Shintani, Tamio Hayashi "Chiral Diene Ligands for Asymmetric Catalysis" Aldrich Chimica Acta 2009, vol. 42, number 2, pp. 31-38.

[7] Markus Strotmann; Rudolf Wartchow; Holger Butenschön. High yield synthesis and structures of some achiral and chiral (diphosphine)tetracarbonylchromium(0) chelate complexes with tetracarbonyl(norbornadiene)chromium(0) as complexation reagent. Arkivoc. 2004, s. KK–1112FF. Dostupné online. ^{[nedostupný zdroj]}

[1]