Reacción de Reimer–Tiemann

La reacción de Riemer-Tiemann es una reacción química utilizada para la orto-formilación de fenoles; el ejemplo más sencillo es la conversión de fenol a salicilaldehído.^[1]​^[2]​^[3]​^[4]​^[5]​ La reacción fue descubierta por Karl Reimer (de) y Ferdinand Tiemann.^[6]​ El Reimer en cuestión era Karl Reimer (1845-1883), no el menos conocido Carl Ludwig Reimer (1856-1921).^[7]​

El cloroformo (1) es desprotonado por una base fuerte (normalmente hidróxido) para formar el carbanion triclorometiluro (2) el cual inmediatamente presenta eliminación alfa para dar diclorocarbeno (3); esta es la principal especie reactiva . El hidróxido también desprotona al fenol (4) para dar fenóxido cargado negativamente (5). La carga negativo es deslocalizada en el anillo aromático, haciéndolo mucho más nucleofílico y con mayor selectividad orto. El ataque nucleofílico del diclorocarbeno a la posición orto forma un intermediario de diclorometilfenol (7). Después de una hidrólisis básica se forma el producto deseado (9) .

Los hidróxidos no son fácilmente solubles en el cloroformo, por ello la reacción es generalmente llevada a cabo en un sistema de disolvente difásico. En el sentido más sencillo esto consta de una solución de hidróxido acuosa y una fase orgánica que contiene el cloroformo. Los dos reactivos son por tanto separados y tiene que formar una fase dispersa para que la reacción tenga lugar. Esto se puede conseguir con un mezclado rápido, catalizadores de transferencia de fase, o agente emulsificantes (el uso de 1,4-Dioxano como disolvente es un ejemplo).

La reacción típicamente necesita ser calentada para iniciar el proceso, aun así una vez iniciada, la reacción puede Reimer-Tiemann tiende a ser ser altamente exotérmica.

La formilación directa de compuestos aromáticos puede ser llevada a cabo con otros métodos como la reacción de Gattermann, la reacción de Gattermann–Koch reacción, la reacción de Vilsmeier–Haack  o la reacción de Duff ; la reacción de Reimer–Tiemann es a menudo la ruta más ventajosa escogido en síntesis química. La reacción Reimer–Tiemann es una alternativa que no requiere acídos y/o condiciones anhidras . También procede con furanos y pirroles.

La reacción de Reimer–Tiemann puede ser alterada para producir ácidos fenólicos por sustitución del cloroformo con tetracloruro de carbono.^[8]​ Para el caso, la reacción alterada con fenol produciría el ácido salicíclico. 

• Reacción de Rieche
• Reacción de Vilsmeier-Haack
• Reacción de Gattermann-Koch
• Reacción de Friedel-Crafts