Leuchtprobe

Die Leuchtprobe ist eine Redoxreaktion, die in mehreren Stufen verläuft. Für die Entstehung der blauen Fluoreszenz gibt es mehrere Theorien:

${\displaystyle \mathrm {Zn+2\ HCl\longrightarrow 2\ H_{naszierend}+ZnCl_{2}} }$ 

Zink und Salzsäure reagiert zu naszierendem Wasserstoff und Zinkchlorid.

Der frisch entstehende, noch atomare Wasserstoff ist ein starkes Reduktionsmittel. In der Probe enthaltenes Zinn(IV)- oder Zinn(II)-Salz reagiert mit naszierendem Wasserstoffgas unter Entstehung von Stannan (Zinnhydrid).^[1][2][3]

${\displaystyle \mathrm {Sn^{2+}+4\ H_{naszierend}+2\ e^{-}\longrightarrow SnH_{4}} }$ 

Zinn(II)-Ionen reagieren mit naszierendem Wasserstoff zu Stannan.

Eine alternative Ansicht beschreibt, dass die Lumineszenz durch Zinnchloride verursacht wird. Hierbei reduziert das Zink eventuell vorhandene schwerlösliche Sn(IV)-Verbindungen in Sn(II)-Verbindungen:^[4]

${\displaystyle \mathrm {Zn+Sn^{4+}\longrightarrow Zn^{2+}+Sn^{2+}} }$ 

Anschließend entsteht Zinn(II)-chlorid, welches durch Erhitzen in der Flamme des Bunsenbrenners zu dem blauen Leuchten führt.^[4]

${\displaystyle \mathrm {Sn^{2+}+2\ Cl^{-}\longrightarrow SnCl_{2}} }$ 

Das Leuchten beruht hier auf der blauen Fluoreszenz durch Zinn(II)-ionen auf Grund thermischer Anregung durch die Brennerflamme.^[4]

Andere Quellen gehen von Zinn in der Oxidationsstufe 4 aus: Zinn(IV)-chlorid (SnCl₄).^[5]

Spätestens seit den 1930er Jahren wurde die Leuchtreaktion auch spektroskopisch untersucht.^[6][7][8] Dabei wurde die Lumineszenz elektronisch angeregter Zustände von Zinnmonoxid (SnO) als Quelle des blauen Leuchtens identifiziert. Als Zinnquelle wurden dabei sowohl metallisches Zinn, Zinn(II) und Zinn(IV) Salze verwendet, so dass weder die Bildung von Stannan noch von Zinnchloriden eine notwendige Voraussetzung für die Beobachtung der Lumineszenz sind. In späteren Studien wurde insbesondere die Reaktion von Zinndampf mit Distickstoffmonoxid zu angeregtem Zinnmonoxid untersucht und extrem hohe Quantenausbeuten von über 50 % für dessen Lumineszenz gefunden, so dass diese Reaktion sogar für den Betrieb chemischer Laser in Frage kommt.^[9] Die beobachteten Emissionslinien konnten den elektronischen Übergängen [a ³Σ⁺–X ¹Σ] und [b ³Π–X ¹Σ] zugeordnet werden.

Befindet sich in der Probe auch eine größere Menge Arsen kann dieser Nachweis gestört werden, da auch Arsenwasserstoff mit fahlblauer Flamme verbrennen kann. Niob kann durch ähnlich lumineszierende Verbindungen einen falsch positiven Nachweis ergeben.^[4]

1. ↑ Herbert Meissner: Ein neuer Naehweis für Zinn. In: Zeitschrift für Analytische Chemie. Band 80, Nr. 7-8, Juli 1930, ISSN 1618-2642, S. 247–252, doi:10.1007/bf01358047. 
2. ↑ Eintrag zu Zinn. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 19. März 2014.
3. ↑ Harry H. Binder: Lexikon der chemischen Elemente, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1999, ISBN 3-7776-0736-3.
4. ↑ ^{a b c d} Jander · Blasius - Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, ISBN 978-3-7776-1388-8, S. 499)
5. ↑ G. Denk und K. Brodersen: Zum Nachweis von Zinn (II) – Fresenius' Journal of Analytical Chemistry 1957 doi:10.1007/BF00533516
6. ↑ P. C. Mahanti: Die Bandenspektren von Zinnoxyd, Die Schwingungsanalyse der Blau-Violett-Banden. In: Zeitschrift für Physik. Band 68, 1931, S. 114–125, doi:10.1007/BF01392731. 
7. ↑ F. C. Connelly: The band spectrum of tin oxide. In: Proceedings of the Physical Society. Band 45, 1933, S. 780−791, doi:10.1088/0959-5309/45/6/304. 
8. ↑ M. M. Joshi, R. Yamdagni: Flame Emission Spectrum of SnO Molecule in the Visible Region. In: Indian Journal of Physics. Band 41, 1966, S. 275–285. 
9. ↑ William Felder, Arthur Fontijn: HTFFR kinetics studies of Sn/N₂O, a highly efficient chemiluminescent reaction. In: Journal of Chemical Physics. Band 41, 1978, S. 1112–1120, doi:10.1063/1.436688.