Reacción de Hammick

La reacción de Hammick es una reacción orgánica que consiste la descarboxilación térmica de ácidos α-picolínicos para dar como productos 2-piridil-carbinoles, en presencia de compuestos carbonílicos. Esta reacción fue descrita por el químico inglés Dalziel Hammick (1887-1966).^[1]^[2]^[3]

Se ha demostrado que el rendimiento aumenta cuando se utiliza p-cimeno como disolvente.^[4]

Mecanismo de reacción

Al calentar el ácido α-picolínico, éste se descarboxila espontáneamente para formar el zwitterion (2). En presencia de un electrófilo fuerte, como un aldehído protonado, el zwitterion reaccionará con el carbonilo más rápido que con un protón, formándose el carbinol deseado (4).

Referencias

↑ Dyson, P.; Hammick, D. L. (1937). «362. Experiments on the mechanism of decarboxylation. Part I. Decomposition of quinaldinic and isoquinaldinic acids in the presence of compounds containing carbonyl groups». J. Chem. Soc.: 1724. doi:10.1039/jr9370001724.
↑ Hammick, D. L.; Dyson, P. (1939). «172. The mechanism of decarboxylation. Part II. The production of cyanide-like ions from α-picolinic, quinaldinic, and isoquinaldinic acids». J. Chem. Soc.: 809. doi:10.1039/jr9390000809.
↑ Brown, E. V.; Shambhu, M. B. (1971). «Hammick reaction of methoxypyridine-2-carboxylic acids with benzaldehyde. Preparation of methoxy-2-pyridyl phenyl ketones». J. Org. Chem. 36: 2002. doi:10.1021/jo00813a034.
↑ Sperber, N.; Papa, D.; Schwenk, E.; Sherlock, M. (1949). «Pyridyl-Substituted Alkamine Ethers as Antihistaminic Agents». J. Am. Chem. Soc. 71: 887. doi:10.1021/ja01171a034.

Datos: Q2375405
Multimedia: Hammick reaction / Q2375405

[1] Dyson, P.; Hammick, D. L. (1937). «362. Experiments on the mechanism of decarboxylation. Part I. Decomposition of quinaldinic and isoquinaldinic acids in the presence of compounds containing carbonyl groups». J. Chem. Soc.: 1724. doi:10.1039/jr9370001724.

[2] Hammick, D. L.; Dyson, P. (1939). «172. The mechanism of decarboxylation. Part II. The production of cyanide-like ions from α-picolinic, quinaldinic, and isoquinaldinic acids». J. Chem. Soc.: 809. doi:10.1039/jr9390000809.

[3] Brown, E. V.; Shambhu, M. B. (1971). «Hammick reaction of methoxypyridine-2-carboxylic acids with benzaldehyde. Preparation of methoxy-2-pyridyl phenyl ketones». J. Org. Chem. 36: 2002. doi:10.1021/jo00813a034.

[4] Sperber, N.; Papa, D.; Schwenk, E.; Sherlock, M. (1949). «Pyridyl-Substituted Alkamine Ethers as Antihistaminic Agents». J. Am. Chem. Soc. 71: 887. doi:10.1021/ja01171a034.

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