Извор странице Nukleofilno konjugatna adicija

Немате дозволу да уређујете ову страницу из следећег разлога:

Ваша IP адреса је у опсегу који је блокиран на свим викијима Задужбине Викимедије.

Блокирао/ла Вас је ‪EPIC‬. Разлог Open proxy/Webhost: See the help page if you are affected.

Почетак блокаде: 09:48, 2. јул 2024.
Крај блокаде: 09:48, 2. јул 2025.

Ваша тренутна IP адреса је 206.189.44.186. Блокирани опсег је 206.189.32.0/20.

Наведите све горње податке при захтеву за деблокаду. Ако мислите да сте грешком блокирани додатне информације можете наћи на без отворених проксија.

За деблокаду поставите захтев на Метавикију. Можете такође послати мејл стјуардима VRT-а на stewards@wikimedia.org; обавезно наведите све горње податке.

Можете да видите и копирате извор ове странице.

[[Image:NucleophilicConjugateAddition.svg|right|frame|Nucleophilic conjugate addition]]

'''Nukleofilno konjugatna adicija''' je tip [[organic reaction|organska reakcija]]. Obične [[nucleophilic addition|nukleofilne adicije]] ili '''1,2-nukleofilne adicije''' bave se uglavnom adicijama [[carbonyl|karbonilnih]] jedinjenja. Jednostavna jedinjenja [[Алкен (једињење)|alken]]a ne pokazuju 1,2 reaktivnost zbog nedostatka [[Chemical polarity|polariteta]], osim ako se alken aktivira posebnim [[substituent|supstituentima]]. Sa [[enone|α,β-nezasićenim karbonilnim jedinjenjima]] kao što je [[cyclohexenone|cikloheksenon]] može se zaključiti iz [[resonance structure|rezonantnih struktura]] da je β pozicija [[electrophile|elektrofilno]] mesto koje može da reaguje sa [[nucleophile|nukleofilom]]. Negativni naboj u ovim strukturama se čuva kao [[alkoxide|alkoksidni]] anjon. Takva nukleofilna adicija se naziva nukleofilna [[conjugated system|konjugatna]] adicija ili '''1,4-nukleofilna adicija'''. Najvažniji aktivni alkeni su gorepomenuti konjugovani karbonili i [[acrylonitrile|akrilonitrili]].

== Mehanizam reakcije ==

Konjugovano dodavanje je [[vinylogous|vinilogni]] pandan direktnom nukleofilnom dodavanju. [[nucleophile|Nukleofil]] reaguje sa [[enone|α,β-nezasićenim karbonilnim]] jedinjenjem na β  poziciji. Negativno naelektrisanje koje nosi nukleofil sada je delokalizovano u alkoksidnom anjonu i α ugljeniku [[carbanion|karbanjona]] [[resonance structure|rezonancom]]. [[Protonation|Protonacija]] vodi kroz [[keto-enol tautomerism|keto-enol tautomerizam]] do zasićenog karbonilnog jedinjenja. U [[vicinal difunctionalization|vicinalnoj difunkcionalizaciji]] proton je zamenjen drugim elektrofilom.

== Reakcije ==

* Konjugovani karbonili reaguju sa [[secondary amine|sekundarnim aminima]] i formiraju 3-aminokarbonile (3-ketoamine). Na primer, dodavanjem konjugata [[methylamine|metilamina]] cikloheksen-2-onu dobija se jedinjenje 3-(N-metilamino)-cikloheksanon.
* Konjugovani karbonili reaguju sa [[hydrogen cyanide|cijanovodonikom]] u 1,4-keto-nitrile. Videti [[hydrocyanation of unsaturated carbonyls|hidrocijanizaciju nezasićenih karbonila]]. U ''Nagatinoj reakciji'' izvor cijanida je [[diethylaluminum cyanide|dietilaluminijum cijanid]].
* [[Gilman reagent|Gilmanov reagens]] je efikasan nukleofil za 1,4-adicije konjugovanim karbonilima.
* [[Michael reaction|Majklova reakcija]] uključuje konjugovane dodatke [[enolate|enolata]] konjugovanim karbonilima.
* [[Stork enamine reaction|Stork enaminska reakcija]] uključuje konjugovano dodavanje [[enamine|enamina]] konjugovanim karbonilima.

== Opseg ==

Dodatak konjugata je efikasan u stvaranju novih [[carbon-carbon bond|ugljenik-ugljenik veza]] uz pomoć [[organometallic|organometalnih]] reagenasa kao što je reakcija [[organozinc|organocink]] jodida sa [[methylvinylketone|metilvinilketonom]].{{Ref|1}}

[[File:Conjugateadditionexample.png|center|(4R',5R')-5-(5-etil-2,2-dimetil-[1,3]-dioksolan-4-il)-pentan-2-on]]

Primer [[asymmetric synthesis|asimetrične sinteze]] dodavanjem konjugata je sinteza (R)-3-fenil-cikloheksanona iz cikloheksenona, [[phenylboronic acid|fenilborne kiseline]], [[rodijum]] [[acetylacetonate|acac]] katalizatora i [[chiral ligand|hiralnog liganda]] [[BINAP]].{{Ref|2}}

[[File:(R)-3-phenyl-cyclohexanone.svg|center|(R)-3-fenil-cikloheksanon]]

U drugom primeru asimetrične sinteze α,β-nezasićeno karbonilno jedinjenje prvo reaguje sa [[Chirality (chemistry)|hiralnim]] [[imidazolidinone|imidazolidinonskim]] [[catalyst|katalizatorom]] i [[chiral auxiliary|hiralnim]] posrednikaom za [[iminium|iminijum]] jedinjenje u [[alkylimino-de-oxo-bisubstitution|alkilimino-de-okso-bisupstituciji]] koje zatim reaguje [[enantioselective|enantioselektivno]] sa nukleofilnim [[furan]]om. Neposredni proizvod reakcije je [[nucleophilic|nukleofilni]] [[enamine|enamin]] i reakcija teče [[cascade reaction|kaskadno]] sa apstrakcijom hlora iz hlorisanog [[quinone|hinona]]. Nakon uklanjanja aminskog katalizatora, keton je efikasno funkcionalizovan sa nukleofilom i elektrofilom sa [[syn addition|sin:anti]] odnosom od 8:1 i 97% [[enantiomeric excess|enantiomernog viška]].{{Ref|3}}

[[File:EnantioselectiveOrganoCascadeCatalysis.svg|center|Enantioselektivna organokaskadna kataliza]]

Ovaj princip se takođe primenjuje u enantioselektivnom [[multi-component reaction|višekomponentnom]] [[domino reaction|domino]] konjugovanom dodavanju nukleofilnih [[thiol|tiola]] kao što su benzilmerkaptan i elektrofilni [[diethyl azodicarboxylate|DEAD]].{{Ref|4}}
[[File:ConjugatedAdditionofThiols.svg|center|Enantioselective conjugated addition of thiols to unsaturated aldehydes]]

== Reference ==
# {{Note|1}} {{cite journal | title = Asymmetric Synthesis of exo-Isobrevicomin and exo-Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to α,β-Unsaturated Ketones |author1=Andréa L. de Sousa  |author2=Inês S. Resck  | journal = [[J. Braz. Chem. Soc.]] | volume = 13 | issue = 2 | year = 2002 | doi = 10.1590/S0103-50532002000200015 | pages = 233| doi-access = free }}
# {{Note|2}}  {{OrgSynth | title = (R)-3-phenyl-cyclohexanone | author1 = Tamio Hayashi | author2 = Makoto Takahashi | author3 = Yoshiaki Takaya | author4 = Masamichi Ogasawara | collvol = 10 | collvolpages = 609 | year = 2004 | prep = v79p0084}}
# {{Note|3}}  {{cite journal | title = Enantioselective Organo-Cascade Catalysis |author1=Yong Huang |author2=Abbas M. Walji |author3=Catharine H. Larsen |author4=David W. C. MacMillan | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] |date=Nov 2005 | volume = 127 | issue = 43 | pages = 15051–15053 | doi = 10.1021/ja055545d |issn = 0002-7863 |pmid=16248643 |url= https://macmillan.princeton.edu/wp-content/uploads/cascade.pdf}}  [https://authors.library.caltech.edu/77413/2/ja055545dsi20050921_124551.pdf Supplementary information].  
# {{Note|4}}  {{cite journal | title = Asymmetric Multicomponent Domino Reactions and Highly Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Aldehydes |author1=Mauro Marigo |author2=Tobias Schulte |author3=Johan Franzén |author4=Karl Anker Jorgensen |journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] |date=Nov 2005 | volume = 127 | issue = 45 | pages = 15710–15711 | doi = 10.1021/ja055291w | pmid = 16277506 |issn = 0002-7863}}

{{Alkoholi-lat}}
{{Authority control-lat}}

[[Категорија:Реакције адиције]]

Шаблони који се користе на овој страници:

Шаблон:Alkoholi-lat (уреди)
Шаблон:Authority control-lat (уреди)
Шаблон:Chem (уреди)
Шаблон:Chem/atom (уреди)
Шаблон:Chem/link (уреди)
Шаблон:Citation (уреди)
Шаблон:Citation/styles.css (уреди)
Шаблон:Cite journal (уреди)
Шаблон:Hlist/styles.css (уреди)
Шаблон:L (уреди)
Шаблон:Navbox (извор) (полузаштићено)
Шаблон:Normativna kontrola-lat (уреди)
Шаблон:Note (уреди)
Шаблон:OrgSynth (уреди)
Шаблон:Ref (уреди)
Шаблон:Su (уреди)
Шаблон:Алкохоли (уреди)
Шаблон:Навигациона кутија (извор) (полузаштићено)
Модул:Arguments (извор) (полузаштићено)
Модул:Authority control-lat (уреди)
Модул:Authority control-lat/config (уреди)
Модул:Check for unknown parameters (уреди)
Модул:Citation/CS1 (уреди)
Модул:Citation/CS1/COinS (уреди)
Модул:Citation/CS1/Configuration (извор) (заштићено (аутоматски патролирани))
Модул:Citation/CS1/Date validation (уреди)
Модул:Citation/CS1/Identifiers (уреди)
Модул:Citation/CS1/Utilities (уреди)
Модул:Citation/CS1/Whitelist (извор) (заштићено (аутоматски патролирани))
Модул:Navbar (уреди)
Модул:Navbar/configuration (уреди)
Модул:Navbar/styles.css (уреди)
Модул:Navbox (извор) (полузаштићено)
Модул:Navbox/configuration (уреди)
Модул:Navbox/styles.css (уреди)
Модул:Su (уреди)
Модул:TitleReplace (уреди)
Модул:Transliteration (уреди)

Назад на страницу Nukleofilno konjugatna adicija.

Преузето из „https://sr.wikipedia.org/wiki/Nukleofilno_konjugatna_adicija”