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アザクラウンエーテル

アザクラウンエーテル(Aza-crown ether)は、クラウンエーテル（環状ポリエーテル）のアザアナログである[2][3]。親化合物のクラウンエーテルは(CH2CH2O)nの化学式を持ち、アザクラウンエーテルは(CH2CH2NH)nの化学式を持つ（nは3以上の整数）。良く研究がされたアザクラウンエーテルとしては、トリアザシクロノナン(n=3)、サイクレン(n=4)[4]、ヘキサアザ-18-クラウン-6 (n=6)[5]がある。

[Co(III)(CH2CH2NH)6]3+の構造[1]

合成

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アザクラウンエーテルの合成は、大員環化合物の合成と関連した研究課題である[6]。18員環の(CH2CH2NH)6は、2つのトリアミン部分を結合することで合成することができる[5]。塩化パラトルエンスルホニル、ジエチレントリアミンとの反応により、2つの第二級スルホンアミドの誘導体を形成する。この化合物は、大員環環化反応の構成ブロックとなる。

種類

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様々な種類のアザクラウンエーテルが存在する。

様々な長さ

エチレン((CH2)2)の代わりにトリメチレン((CH2)3)を含むアザクラウンが存在する。例えば、サイクラム（1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン）が一例である。

第三級アミン

多くのアザクラウンエーテルで、幾つかまたは全てのアミンが三級である。一例は、1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナンである。三次元のアザクラウンであるクリプタンドも第三級アミンを持つ。

混合エーテル-アミン配位子

大員環化合物配位子の別の大きな分類として、エーテルとアミンの両方を含持つものがある[7]。一例として、ジアザ-18-クラウン-6がある[8]。

投げ縄クラウン

アミンの存在により、カチオンの錯体形成を促す側腕を持つ「投げ縄クラウン」の形成が可能となる[9]。

出典

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  1. ^ Morooka, M.; Ohba, S.; Toriumi, K. (1992). “Electron-density distribution in crystals of 1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecanecobalt(III) trichloride, meso-[Co(hexaen)]Cl3 at 106 K”. Acta Crystallographica Section B Structural Science 48 (4): 459-463. doi:10.1107/S0108768192002714. 
  2. ^ Bencini, Andrea; Bianchi, Antonio; Garcia-Espana, Enrique; Micheloni, Mauro; Ramirez, Jose Antonio (1999). “Proton coordination by polyamine compounds in aqueous solution”. Coordination Chemistry Reviews 188: 97-156. doi:10.1016/S0010-8545(98)00243-4. 
  3. ^ Reichenbach-Klinke, Roland; Konig, Burkhard (2002). “Metal complexes of azacrown ethers in molecular recognition and catalysis”. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121-130. doi:10.1039/b106367g. 
  4. ^ Reed, David P.; Weisman, Gary R. (2002). “1,4,7,10-Tetraazacyclododecane”. Org. Synth. 78: 73. doi:10.15227/orgsyn.078.0073. 
  5. ^ a b Atkins, T. J.; Richman, J. E.; Oettle, W. F. (1978). 1,4,7,10,13,16-Hexaazacyclooctadecane. 58. p. 86. doi:10.15227/orgsyn.058.0086. 
  6. ^ Krakowiak, Krzysztof E.; Bradshaw, Jerald S.; Zamecka-Krakowiak, Daria J. (1989). “Synthesis of aza-crown ethers”. Chemical Reviews 89 (4): 929-972. doi:10.1021/cr00094a008. 
  7. ^ Frensdorff, Hans K. (1971). “Stability constants of cyclic polyether complexes with univalent cations”. Journal of the American Chemical Society 93 (3): 600-606. doi:10.1021/ja00732a007. 
  8. ^ Gatto, Vincent J.; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). “4,13-Diaza-18-Crown-6”. Organic Syntheses 68: 227. doi:10.15227/orgsyn.068.0227. 
  9. ^ Gokel, G. W.; Barbour, L. J.; Ferdani, R.; Hu, J. (2002). “Lariat Ether Receptor Systems Show Experimental Evidence for Alkali Metal Cation Interactions”. Acc. Chem. Res. 35 (10): 878-886. doi:10.1021/ar000093p. PMID 12379140. 
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