Vitrocéramique

Bien que l'idée d'une céramique élaborée à partir d'un verre qu'on fait cristalliser ait été déjà émise en 1739 par René-Antoine Ferchault de Réaumur, les moyens techniques nécessaires et la mise en pratique de ces idées ne virent le jour que plus de deux siècles plus tard^[2].

De conception bien plus récente que le verre et la céramique, la vitrocéramique a pour origine une expérience ratée de S. Donald Stookey (en), un scientifique de Corning Inc, alors qu'il mettait au point ses expériences de photo-opalisation. En 1954, lors d'un cycle thermique permettant de traiter les plaques de verre opalisées, le four fut mal réglé à cause d'un régulateur de température en panne. La plaque de verre subit une température de 800 °C au lieu de 450^[2], et une fois sortie du four, présentait un aspect opaque et une solidité largement supérieure au verre d'origine, la plaque de « vitrocéramique accidentelle » ayant chuté au sol sans se briser^[1].

Cette plaque de verre se trouvait être un verre de lithium silicate dans lequel Stookey cherchait à faire précipiter des particules d'argent^[2]. L'argent présent dans le verre servit d'agent de nucléation pour faire cristalliser le verre. En menant d'autres recherches, il remarqua que l'argent et les métaux colloïdaux n'étaient pas de bons agents de nucléation^[2], au contraire d'autres agents comme les oxydes de titane et de zirconium (TiO₂ et ZrO₂)^[3].

Au cours des 60 dernières années, l'évolution de nouveaux modes de traitement du verre et de la céramique et l'apparition d'une pléthore de nouvelles compositions et de nano- et microstructures exotiques ont conduit à revoir la définition de la vitrocéramique : la vitrocéramique est un matériau inorganique et non métallique, préparé par cristallisation contrôlée de verres via différents procédés de traitement. Ils contiennent au moins un type de phase cristalline fonctionnelle et un verre résiduel. La fraction volumique cristallisée peut varier du ppm à presque 100 %^[4].

La vitrocéramique est obtenue après le traitement thermique spécifique d'une pâte de verre spéciale nommé « verre précurseur » dans lequel est introduit une faible concentration d'agent de nucléation. Les agents doivent être répartis de la manière la plus homogène possible de façon que la cristallisation le soit. Le résultat est un matériau partiellement microcristallisé et partiellement vitreux, le type et la configuration des cristaux dépendant largement de la composition du verre précurseur^[5].

Une méthode plus récente cependant ne consiste plus à céramiser une pâte de verre mais à fritter et à faire cristalliser de la poudre de verre^[6].

Les verres précurseurs peuvent être subdivisés en plusieurs grandes catégories, chacune possédant ses familles et ses propriétés particulières, ces catégories sont les suivantes : les silicates de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, les aluminosilicates, les fluorosilicates (en), les silicophosphates, la fayalite, des phosphates, des verres de structure similaire à la pérovskite ou à l'ilménite, des ferrites de baryumferrite de baryum et des titanates de baryum^[7].

Il existe deux types d'agents de nucléation, ou nucléants^[5] :

• des métaux et des composés chimiques solubles, à haute température, dans le verre mais qui précipitent lorsque la température baisse ;
• des oxydes qui agissent comme séparateurs de phase, l'interface entre les phases permettant la génération des cristaux.

Parmi les métaux solubles dans le verre précurseur, on trouve le cuivre, l'or, l'argent et le platine^[8].

Les vitrocéramiques sont utilisées dans des domaines extrêmement divers, tous nécessitant une bonne résistance aux chocs thermiques et une déformabilité très faible avec la chaleur.

Les vitrocéramiques furent très rapidement utilisées, un à deux ans après leur découverte. Le Pyroceram (en), de Corning Glass Works, fut une vitrocéramique utilisée pour le radôme d'un missile balistique. Le verre précurseur du Pyroceram est un eutectique du système ternaire MgO, Al₂O₃, SiO₂, auquel on a ajouté de l'oxyde de titane comme agent de nucléation, formant une vitrocéramique essentiellement composée de cordiérite (2 MgO, 2Al₂O₃, 5SiO₂) avec un coefficient de dilatation thermique de 26 × 10⁻⁷ K⁻¹, des pertes diélectriques très faibles et une bonne résistance à l'abrasion^[9].

Les vitrocéramiques CorningWare furent développées vers la même époque pour une utilisation en tant qu'ustensile de cuisine. Sous la forme de vaisselle blanche, cette vitrocéramique est basée sur le système ternaire LiO₂, Al₂O₃, SiO₂ dit « LAS »^[9] sous la forme de β-spodumène (LiO₂ Al₂O₃ 4SiO₂)^[10].

• Jean-Marie F. Haussonne, Claude Carry, Paul Bowen et James L. Barton, Céramiques et verres : Principes et techniques d'élaboration, vol. 16, Lausanne, PPUR, coll. « Traité de Matériaux », 2005, 1^re éd., 830 p. (ISBN 2-88074-605-1, présentation en ligne, lire en ligne)
• James L. Barton et Claude Guillemet, Le verre, science et technologie, Les Ulis, EDP Sciences, 2005, 440 p. (ISBN 2-86883-789-1, présentation en ligne)
• (en) Wolfram Höland et George H. Beall, Glass-Ceramic technology, John Wiley & Sons, juillet 2012, 2^e éd., 440 p. (ISBN 978-0-470-48787-7, présentation en ligne, lire en ligne)
• (en) Charles H. Greene, « Pyroceram », New Scientist, vol. 8, n^o 215,‎ 29 décembre 1960, p. 1708-1710 (lire en ligne)

• Plaque vitrocéramique
• Zerodur
• Macor (en)
• Verre Ultra low expansion (en)
• CorningWare
• Sitall (en)
• Pyroceram (en)

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